氨氮的測(cè)定（納氏試劑光度法）

1 原理

HgI2和碘化鉀的堿性溶液與氨反映生成淡紅棕色膠態(tài)化合物,其色度與氨氮含量成正比,通?？稍诓ㄩL(zhǎng)410~425nm范圍內(nèi)測(cè)其吸光度,計(jì)算其含量.

本法低檢出濃度為0.025mg/L(光度法),測(cè)定上限為2mg/L.采用目視比色法,低檢出濃度為0.02mg/L.水樣做適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后,本法可用于地面水,地下水,工業(yè)廢水和生活污水中氨氮的測(cè)定.

2 儀器

2.1 帶氮球的定氮蒸餾裝置:500mL凱氏燒瓶,氮球,直形冷凝管和導(dǎo)管.

2.2 分光光度計(jì)

2.3 pH計(jì)

3 試劑

配制試劑用水均應(yīng)為無(wú)氨水

3.1 無(wú)氨水可選用下列方法之一進(jìn)行制備:

3.1.1 蒸餾法:每升蒸餾水中加0.1mL硫酸,在全玻璃蒸餾器中重蒸餾,棄去50mL初餾液,按取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中,密塞保存.

3.1.2 離子交換法:使蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱.

3.2 1mol/L鹽酸溶液.

3.3 1mol/L氫氧化納溶液.

3.4 輕質(zhì)氧化鎂(MgO):將氧化鎂在500℃下加熱,以出去碳酸鹽.

3.5 0.05%溴百里酚藍(lán)指示液:pH60.~7.6.

3.6 防沫劑,如石蠟碎片.

3.7 吸收液:

3.7.1 硼酸溶液:稱(chēng)取20g硼酸溶于水,稀釋至1L.

3.7.2 0.01mol/L硫酸溶液.

3.8 納氏試劑:可選擇下列方法之一制備:

3.8.1 稱(chēng)取20g碘化鉀溶于約100mL水中,邊攪拌邊分次少量加入HgCl2結(jié)晶粉末(約10g),至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí),改寫(xiě)滴加飽和HgCl2溶液,并充分?jǐn)嚢?當(dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時(shí),停止滴加HgCl2溶液.

另稱(chēng)取60g氫氧化鉀溶于水,并稀釋至250mL,冷卻至室溫后,將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中,用水稀釋至400mL,混勻.靜置過(guò)夜將上清液移入聚乙烯瓶中,密塞保存.

3.8.2 稱(chēng)取16g氫氧化納,溶于50mL水中,充分冷卻至室溫.

另稱(chēng)取7g碘化鉀和(HgI2)溶于水,然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化納溶液中,用水稀釋至100mL,貯于聚乙烯瓶中,密塞保存.

3.9 酒石酸鉀納溶液:稱(chēng)取50g酒石酸鉀納KNaC4H4O6·4H2O)溶于100mL水中,加熱煮沸以除去氨,放冷,定容至100Ml.

3.10 銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液:稱(chēng)取3.819g經(jīng)100℃干燥過(guò)的優(yōu)級(jí)純氯化銨(NH4Cl)溶于水中,移入1000mL容量瓶中,稀釋至標(biāo)線(xiàn).此溶液每毫升含1.00mg氨氮.

3.11 銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液:移取5.00mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線(xiàn).此溶液每毫升含0.010mg氨氮.

4 測(cè)定步驟

4.1 水樣預(yù)處理:取250mL水樣(如氨氮含量較高,可取適量并加水至250mL,使氨氮含量不超過(guò)2.5mg),移入凱氏燒瓶中,家數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液,用氫氧化納溶液或演算溶液調(diào)節(jié)至pH7左右.加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠,立即連接氮球和冷凝管,導(dǎo)管下端插入吸收液液面下.加熱蒸餾,至餾出液達(dá)200mL時(shí),停止蒸餾,定容至250mL.

采用酸滴定法或納氏比色法時(shí),以50mL硼酸溶液為吸收液;采用水楊酸-次氯酸鹽比色法時(shí),改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收液.

4.2 標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制:吸取0,0.50,1.00,3.00,7.00和10.0mL銨標(biāo)準(zhǔn)使用液分別于50mL比色管中,加水至標(biāo)線(xiàn),家1.0mL酒石酸鉀溶液,混勻.加1.5mL納氏試劑,混勻.放置10min后,在波長(zhǎng)420nm處,用光程20mm比色皿,以水為參比,測(cè)定吸光度. 由測(cè)得的吸光度,減去零濃度空白管的吸光度后,得到校正吸光度,繪制以氨氮含量(mg)對(duì)校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn).

4.3 水樣的測(cè)定:

4.3.1分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣(使氨氮含量不超過(guò)0.1mg),加入50mL比色管中,稀釋至標(biāo)線(xiàn),家0.1mL酒石酸鉀納溶液.以下同標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的繪制.

4.3.2 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液,加入50mL比色管中,加一定量1mol/L氫氧化納溶液,以中和硼酸,稀釋至標(biāo)線(xiàn).加1.5mL納氏試劑,混勻.放置10min后,同標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)步驟測(cè)量吸光度.

4.4 空白實(shí)驗(yàn):以無(wú)氨水代替水樣,做全程序空白測(cè)定.

5 計(jì)算

由水樣測(cè)得的吸光度減去空白實(shí)驗(yàn)的吸光度后,從標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)上查得氨氮量(mg)后,

按下式計(jì)算:

氨氮(N,mg/L)=m/V×1000

式中:m——由標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)查得的氨氮量,mg;

V——水樣體積,mL.

6 注意事項(xiàng):

6.1 納氏試劑中HgI2與碘化鉀的比例,對(duì)顯色反應(yīng)的靈敏度有較大影響.靜置后生成的沉淀應(yīng)除去.

6.2 濾紙中常含痕量銨鹽,使用時(shí)注意用無(wú)氨水洗滌.所用玻璃皿應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)室空氣中氨的玷污.